品種 
上市日期 
LD50(mg/kg)

敵敵畏 
1950 
80

毒死蜱 
1965 
163

克百威 
1967 
8

乙酰甲胺磷 
1971 
866

甲胺磷 
1972 
35

丙溴磷 
1975 
358

溴氰菊酯 
1977 
31

氯氰菊酯 
1978 
251

順式氯氰菊酯 
1983 
79

吡蟲啉 
1991 
450

吡蚜酮 
1994 
1710

氟蟲腈 
1993 
97

噻蟲嗪 
1997 
563

溴蟲腈 
1996 
626

茚蟲威 
1999 
>5000

氟啶蟲酰胺 
2003 
884

啶蟲脒 
1996 
>5000

氰氟蟲腙 
2007 
>5000

氟苯蟲酰胺 
2007 
>5000

螺螨乙酯 
2008 
>5000

氯蟲苯甲酰胺 
2008 
>5000

2  除草劑一直鰲居各類農(nóng)藥首位，幾個大型除草劑品種對世界農(nóng)藥起著舉足輕重的作用

20世紀(jì)60年代前，殺菌劑列第一位。70年代，殺蟲劑上升到第一位，除草劑列第二位。從20世紀(jì)80年代起，除草劑一直雄踞三大類農(nóng)藥之首，并一直保持45%左右的份額，常年不衰。

表2  不同年代除草劑在農(nóng)藥中所占比例(%)

1960年 
1970年 
1980年 
1990年

20 
35 
41 
44

從20世紀(jì)90年代起，除草劑的銷售額一直占世界農(nóng)藥市場的46%～50%。若以銷售額上億美元的品種數(shù)計，除草劑中銷售額上億美元的品種亦占45%左右。

3  轉(zhuǎn)基因作物的問世，大大推進(jìn)了世界農(nóng)藥的發(fā)展

自1996年抗草甘膦等轉(zhuǎn)基因作物問世后，全球農(nóng)藥市場發(fā)生了極大的變化，特別是除草劑。它使草甘膦成為全球銷售額市場最大的除草劑品種，也是世界最大的農(nóng)藥品種。

抗草甘膦轉(zhuǎn)基因大豆的誕生，使氰胺公司主要用于大豆的咪唑啉酮類除草劑遭受“滅頂之災(zāi)”，使該公司不得不退出農(nóng)藥市場，被迫轉(zhuǎn)讓給巴斯夫公司。

同時，轉(zhuǎn)基因作物也出現(xiàn)飛速發(fā)展，目前全球抗轉(zhuǎn)基因作物種植面積已達(dá)到1.8億公頃，較1996年增加了100余倍。有28個國家，約1730萬余戶農(nóng)民種植轉(zhuǎn)基因作物。

目前，抗草甘膦等轉(zhuǎn)基因作物主要為大豆、玉米、棉花、油菜、甜菜，現(xiàn)還涉及到水稻、花生、煙草、向日葵、馬鈴薯、小麥、苜蓿、番木瓜、黑麥草、番茄、胡蘿卜、洋蔥、南瓜等幾乎遍及人類種植的所有作物。其中，抗草甘膦轉(zhuǎn)基因作物占絕對優(yōu)勢，達(dá)0.7億公頃，占總面積的40%以上。

抗除草劑轉(zhuǎn)基因作物的除草劑也有很大發(fā)展，除草甘膦外，還有草銨膦、24-滴、麥草畏……轉(zhuǎn)基因作物的開發(fā)也推動了一大批除草劑的發(fā)展及其他轉(zhuǎn)基因工程，包括疊加的轉(zhuǎn)基因作物等。

除孟山都公司外，還有很多企業(yè)，尤其不少大公司均投身于轉(zhuǎn)基因作物的研究、開發(fā)和生產(chǎn)。

表3  2013年全球主要公司轉(zhuǎn)基因種子銷售額及投入研發(fā)費用　　

公司 
銷售額(億美元) 
種子工程研發(fā)費用(億美元) 
研發(fā)所占比例(%)

孟山都 
102.61 
15.40 
15.01

杜邦 
81.81 
8.37 
10.23

先正達(dá) 
32.04 
5.10 
15.92

陶氏益農(nóng) 
16.14 
2.90 
17.97

拜耳 
12.93 
4.58 
35.42

紐發(fā)姆 
0.98 
0.05 
5.10

巴斯夫 
— 
2.00 
—

表4  預(yù)計到2019年全球各轉(zhuǎn)基因作物銷售額及所占份額

作物 
銷售額(億美元) 
所占比例(%)

玉米 
139.01 
57.2

大豆 
74.37 
30.6

棉花 
18.71 
7.6

油菜 
8.75 
3.6

其他 
2.43 
1.0

合計 
243.03 
100.0

4  滅生性除草劑越來越受青睞，發(fā)展十分迅速

隨著抗除草劑轉(zhuǎn)基因作物的發(fā)展及耕作制度的改變，使滅生性的非選擇性除草劑得以迅速發(fā)展。僅就草甘膦、百草枯、草銨膦、敵草快等4個滅生性除草劑市場就達(dá)63.45億美元，占當(dāng)年（2012年）除草劑市場的36%以上。

新的滅生性除草劑不斷被開發(fā)，如陶氏益農(nóng)的氯氨吡啶酸，近幾年已成為銷售額上億美元的大型品種。此外，還有該公司的氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl），杜邦公司的環(huán)丙嘧啶酸及明治制果的草銨膦鈉鹽等。

5  全球農(nóng)藥市場重心從北美移向南美和亞洲，而原長年來一直位列首位的北美下落到五大地區(qū)之第四位

幾十年來，北美地區(qū)的農(nóng)藥市場一直高居首位，但近年來，拉美已升居第一，亞洲列第二。
　　
表5  2014年世界五大地區(qū)各類農(nóng)藥銷售額(億美元)

地區(qū) 
除草劑 
殺蟲劑 
殺菌劑 
其他 
合計

拉美 
59.31 
59.27 
38.50 
4.37 
161.47

亞洲 
56.82 
53.59 
32.27 
3.76 
146.44

歐洲 
62.03 
18.88 
53.06 
4.88 
138.85

北美 
53.86 
21.71 
19.23 
3.30 
98.10

中亞/非洲 
9.28 
8.22 
3.84 
0.35 
21.69

合計 
241.30 
161.67 
146.90 
16.66 
566.55

6  幾家超級農(nóng)藥大公司主宰世界農(nóng)藥市場

通過兼并、收購、合作等，使全球形成了幾家超級大公司。這幾家大公司壟斷了世界農(nóng)藥市場，如汽巴-嘉基公司與捷利康公司合并成為世界第一的先正達(dá)公司；拜耳并入安萬特公司列世界第二；陶氏益農(nóng)與杜邦合并，使之排位全球第三；巴斯夫公司早先購入氰胺公司，列全球第四位；孟山都憑借轉(zhuǎn)基因事業(yè)及草甘膦列全球第五位。

目前，先正達(dá)、拜耳、陶氏益農(nóng)、杜邦、巴斯夫及孟山都公司的農(nóng)藥市場占世界農(nóng)藥銷售額的70%以上，她們往往牽一線而動全局。

她們系經(jīng)過30余年的兼并、收購、合作所形成。在近30年中，全球先后有10余家大的農(nóng)藥公司被購并。這些公司有：希爾、羅納-普朗克、赫斯特、帝國化學(xué)（ICI）、捷利康、禮來、聯(lián)碳、雪夫龍、斯托夫、氰胺、羅姆-哈斯、山道士、汽巴-嘉基、武田藥品、馬克西姆-阿甘、凱米諾瓦等。

7  十大作物的農(nóng)藥市場是全球農(nóng)藥的主體市場

7.1  十大作物用農(nóng)藥市場及占總市場比例

果樹和蔬菜（包括馬鈴薯、葡萄、柑橘及其他果樹和蔬菜）、谷物、大豆、玉米、水稻、棉花、油菜、甘蔗、甜菜、向日葵是排于農(nóng)藥市場前10位的作物。以上十大作物用農(nóng)藥占世界農(nóng)藥市場的91.22%。

表6  2013年全球十大作物的農(nóng)藥市場及占總市場比例(億美元)

作物 
除草劑 
殺蟲劑 
殺菌劑 
其他 
合計 
比例(%)

果樹與蔬菜 
30.29 
44.04 
52.56 
4.37 
131.26 
24.2

馬鈴薯 
3.56 
3.88 
8.61 
0.53 
16.58 

葡萄 
2.75 
2.94 
11.17 
0.44 
17.30 

梨 
2.13 
5.12 
6.19 
0.58 
14.05 

柑橘 
5.38 
8.45 
2.96 
0.71 
17.50 

其他果蔬 
16.47 
23.65 
23.63 
2.11 
65.86 

谷物 
45.98 
8.36 
32.15 
3.86 
90.35 
16.7

大豆 
32.01 
25.54 
19.04 
0.36 
76.95 
14.2

玉米 
44.09 
12.85 
6.43 
0.27 
63.64 
11.7

水稻 
21.00 
17.82 
11.53 
1.16 
51.51 
9.5

棉花 
7.09 
16.43 
1.18 
3.09 
27.91 
5.1

油菜 
11.47 
4.12 
6.17 
0.15 
21.91 
4.0

甘蔗 
11.57 
4.48 
0.10 
0.57 
16.72 
3.1

甜菜 
5.77 
0.82 
0.86 
0.02 
7.47 
1.4

向日葵 
5.93 
0.50 
0.43 
0 
6.86 
1.3

其他作物 
21.65 
13.89 
9.63 
2.45 
47.62 
8.79

合計 
236.85 
148.85 
140.08 
16.30 
542.08 
100.0

表7  十大作物用農(nóng)藥銷售額增長率(%)

作物 
2013/2012年同比增長率 
2008—2013年平均增長率

果樹與蔬菜 
+7.9 
+2.9

谷物 
+4.9 
+3.2

玉米 
+10.6 
+2.9

大豆 
+26.8 
+12.9

水稻 
-2.0 
+3.9

棉花 
+3.9 
+3.2

甜菜 
-7.0 
+2.0

油菜 
+21.6 
+8.9

甘蔗 
+18.1 
+12.9

向日葵 
+18.1 
+8.2

7.2  十大作物用農(nóng)藥銷售額列前10位的農(nóng)藥品種

7.2.1  水果
　　葡萄用殺菌劑：銅制劑、硫磺、乙膦鋁、代森錳鋅、滅菌丹、霜脲氰、烯酰嗎啉、苯氧喹啉、甲霜靈、嘧菌酯。
　　梨果用殺菌劑：克菌丹、代森錳鋅、二氰蒽醌、苯醚甲環(huán)唑、甲基硫菌靈、腈菌唑、戊唑醇、肟菌酯、啶酰菌胺。

7.2.2  谷物
　　谷物用除草劑：唑啉草酯、24-滴丁酯、炔草酯、甲基二磺隆、惡唑禾草靈、雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸、苯磺隆、啶磺草胺、氟噻草胺。
　　谷物用殺菌劑：丙硫菌唑、氟環(huán)唑、戊唑醇、丙環(huán)唑、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、氟唑菌酰胺、葉菌唑、環(huán)菌唑（即環(huán)丙唑醇）、咪鮮胺。

7.2.3  大豆
　　大豆用除草劑：草甘膦，氯嘧磺隆、24-滴、咪唑乙煙酸、氟磺胺草醚、烯草酮、雙氯磺草胺、丙炔氟草胺、百草枯、異丙甲草胺。
　　大豆用殺菌劑：環(huán)菌唑（即環(huán)丙唑醇）、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、氟環(huán)唑、啶氧菌酯、丙硫菌唑、多菌靈、氟啶胺、福美雙。
　　大豆用殺蟲劑：氯蟲苯甲酰胺、氟苯蟲酰胺、噻蟲嗪、精高效氯氰菊酯、氟蟲腈、乙酰甲胺磷、吡蟲啉、滅多威、氟苯脲、甲胺磷。

7.2.4  玉米
　　玉米用除草劑：草甘膦、莠去津、乙草胺、硝磺草酮、異丙甲草胺、煙嘧磺隆、環(huán)磺酮（tembotrione）、百草枯、24-滴、甲酰氨基嘧磺隆。
　　玉米用殺蟲劑：噻蟲胺、噻蟲嗪、吡蟲啉、七氟菊酯、精高效氯氟氰菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、硫雙威、氟蟲腈。

7.2.5  水稻
　　水稻用除草劑：氰氟草酯、五氟磺草胺、丙草胺、丁草胺、敵稗、雙草醚、芐嘧磺隆、二氯喹啉酸、惡嗪草酮、24-滴。
　　水稻用殺菌劑：三環(huán)唑、嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、烯丙異噻唑、稻瘟靈、春雷霉素、代森錳鋅、丙環(huán)唑、戊唑醇、多菌靈。
　　水稻用殺蟲劑：吡蟲啉、毒死蜱、氟蟲腈、噻嗪酮、殺螟丹、三唑磷、噻蟲嗪、呋蟲胺、噻蟲胺、敵敵畏。

7.2.6  棉花
　　棉花用除草劑：草甘膦、草銨膦、二甲戊靈、噻草硫醚、氟樂靈、異丙甲草胺、三氟啶磺隆、百草枯、異惡草松、丙炔氟草胺。
　　棉花用殺蟲劑：吡蟲啉、氯蟲苯甲酰胺、阿維菌素、丁醚脲、氟苯蟲酰胺、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、丁硫克百威、多殺霉素、毒死蜱。

7.2.7  甜菜
　　甜菜用除草劑：苯嗪草酮、甜菜寧、氟胺磺隆、乙氧呋草黃、甜菜安、二氯吡啶酸、炔草酯、氯草敏、環(huán)草定、草甘膦。

7.2.8  油菜
　　油菜用除草劑：吡草胺、草甘膦、異惡草松、草銨膦、二氯吡啶酸、氯甲喹啉酸、烯草酮、喹禾靈、炔苯酰草胺、甲氧咪草煙。

7.2.9  甘蔗
　　甘蔗用除草劑：環(huán)嗪酮、甲磺草胺、異惡唑草酮、丁噻隆、莠滅凈、異惡草松、氨唑草酮、草甘膦、敵草隆、24-滴。

7.2.10  向日葵
　　向日葵用除草劑：甲氧咪草煙、乙草胺、異丙甲草胺、氟咯草酮、撲草凈、二甲戊靈、苯甲草醚、烯草酮、苯磺隆、精喹禾靈。

8、新藥創(chuàng)制是農(nóng)藥發(fā)展的硬道理，具新穎結(jié)構(gòu)和新作用機(jī)制的農(nóng)藥品種和系列不斷被開發(fā)

為了取代對環(huán)境有不良影響或抗性問題的品種，人們必須不斷開發(fā)新農(nóng)藥。每年，不少農(nóng)藥公司，特別是超級大公司均投入相當(dāng)?shù)馁Y金從事新農(nóng)藥創(chuàng)制。
　　
表8  2013年全球銷售額前10位農(nóng)藥公司的研發(fā)費用及占銷售比例

公司 
銷售額(億美元) 
研發(fā)費用(億美元) 
研發(fā)費用/銷售額(%)

先正達(dá) 
114.13 
8.35 
7.3

拜耳 
104.18 
6.80 
6.5

巴斯夫 
69.42 
6.23 
9.0

陶氏益農(nóng) 
55.23 
3.40 
6.2

杜邦 
35.58 
2.95 
8.3

住友化學(xué) 
20.20 
1.50 
7.4

富美實 
21.46 
1.01 
4.7

石原產(chǎn)業(yè) 
5.02 
0.77 
15.3

凱米諾瓦 
11.01 
0.56 
5.1

聯(lián)合磷化 
16.07 
0.53 
3.3
由表8可知，前5位公司2013年農(nóng)藥銷售額共378.54億美元，而她們用于科研的費用為27.73億美元，占銷售額的7.3%。

這些公司通過努力也開發(fā)了一批具有新作用機(jī)制的新農(nóng)藥品種，如魚尼丁受體作用劑類殺蟲劑、螺環(huán)季酮酸酯類殺蟲劑、琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑等。

為了解決新煙堿類殺蟲劑對蜜蜂毒性問題，拜耳公司開發(fā)了對蜜蜂安全的新煙堿類殺蟲劑flupyradifurone，石原產(chǎn)業(yè)開發(fā)了對飛虱有效的雙酰胺類殺蟲劑環(huán)溴蟲酰胺（cyclaniliprole）。

9  農(nóng)藥的非農(nóng)用途越來越受到關(guān)注，并穩(wěn)定增長

農(nóng)藥不僅是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可或缺的生產(chǎn)資料，也是人類生活、工業(yè)生產(chǎn)、交通運輸、保健防疫等眾多方面的重要物資。

現(xiàn)今，農(nóng)藥被廣泛用于家庭衛(wèi)生和環(huán)境、畜牧、工業(yè)品及設(shè)備、交通運輸、道路、水庫、餐飲場所、交通工具、漁業(yè)、食品、醫(yī)藥品、飼料、中草藥、化妝品、洗滌劑、皮革、電器電纜、工藝品、文物、檔案、家具木材、紙張等。幾乎涉及人類生活生產(chǎn)的所有環(huán)境。

表9  近10年來全球農(nóng)用及非農(nóng)用農(nóng)藥的銷售額(億美元)

年份 
農(nóng)用農(nóng)藥銷售額 
非農(nóng)用農(nóng)藥銷售額 
同比增長率(%)

2001 
257.10 
41.30↑ 
—

2002 
251.50↓ 
42.70↑ 
+3.39

2003 
267.10↑ 
44.75↑ 
+4.10

2004 
307.25↑ 
46.75↑ 
+5.14

2005 
311.90↑ 
49.05↑ 
+4.92

2006 
304.25↓ 
51.50↑ 
+5.00

2007 
333.90↑ 
53.65↑ 
+4.18

2008 
404.75↑ 
56.55↑ 
+5.41

2009 
378.60↓ 
58.60↑ 
+5.66

2010 
382.00↑ 
60.55↑ 
+3.33

2011 
440.15↑ 
62.92↑ 
+3.77

2012 
473.60↑ 
63.72↑ 
+1.28

2013 
526.15↑ 
64.95↑ 
+1.95

2014 
566.55↑ 
65.57↑ 
+0.96

由表9可知，農(nóng)用的農(nóng)藥市場有升有降，而非農(nóng)用途則在2001—2014年的14年來呈穩(wěn)定增長。關(guān)注農(nóng)藥在非農(nóng)領(lǐng)域上的應(yīng)用，是發(fā)展農(nóng)藥市場、擴(kuò)大使用范圍的極重要方向。

10  農(nóng)藥的劑型研究成為新老農(nóng)藥開發(fā)和發(fā)展的關(guān)鍵點

一個農(nóng)藥的成功，一半在于劑型�！彪S著發(fā)展和認(rèn)識的提高，尤其現(xiàn)今藥劑的活性越來越高，更需通過劑型的加工來充分發(fā)揮藥劑的活性，人們也意識到農(nóng)藥劑型加工的重要性。

當(dāng)今農(nóng)藥劑型的研發(fā)主要呈現(xiàn)在以下幾個方面：

① 盡快替代對環(huán)境有不良影響的甲苯、二甲苯及高極性溶劑；替代同樣存在環(huán)境問題的含辛基及壬基酚等表面活性劑。

② 開發(fā)與環(huán)境相容性高的水基型制劑和水分散粒劑等新穎環(huán)保制劑。

③ 鑒于新開發(fā)農(nóng)藥的活性越來越高，現(xiàn)制劑中有效成分濃度往往為25%～30%的中、低含量。這樣為加入各種助劑留出了充分的空間，從而能更有效發(fā)揮藥劑的作用。

④ 為了環(huán)保，也為了制劑的效果，人們越來越關(guān)注劑型加工中環(huán)保型工藝及設(shè)備的設(shè)計、研發(fā)和加工。

⑤ 越來越認(rèn)識到劑型加工中理論研究的重要性，以能更好地指導(dǎo)劑型的開發(fā)。